Rautjärven kunnassa on kaksi keskustaajamaa, Simpele ja Rautjärven Asemanseutu. Näiden välinen etäisyys on n. 20 km. Rautjärven rajanaapureita ovat Parikkalan ja Ruokolahden kunnat. Lähimmät kaupungit ovat etelän suunnassa Imatra (40 km) ja Lappeenranta (80 km) sekä pohjoiseen päin mentäessä Savonlinna (80 km).